三、縮水甘油酯型環(huán)氧樹脂 由多元酸或酸酐和環(huán)氧氯丙烷或環(huán)氧丙醇經(jīng)縮聚反應(yīng)而制得的。 (一)對(duì)苯二甲酸二縮水甘油酯 對(duì)苯二甲酸二縮水甘油酯是以對(duì)苯二甲酸為原料,由三步合成的。 (1)環(huán)氧丙醇的制備: (2)對(duì)苯二甲酰氯的制備: (3)對(duì)苯二甲酰氯與環(huán)氧丙醇合成對(duì)苯二甲酸二縮水甘油酯: 對(duì)苯二甲酸二縮水甘油酯的固化產(chǎn)物在+120~-180℃都有優(yōu)異的粘結(jié)強(qiáng)度,可滿足國防和宇航業(yè)的特殊需要。 (二)內(nèi)次甲基四氫鄰苯二甲酸二縮水甘油酯 內(nèi)次甲基四氫鄰苯二甲酸二縮水甘油酯(以下簡(jiǎn)稱為NAG環(huán)氧),它是以NA酸酐為原料經(jīng)以下步驟制得。 (1)NA酸酐水解: (2)NA酸和環(huán)氧氯丙烷加成反應(yīng): (3)加成物環(huán)化反應(yīng): NAG環(huán)氧樹脂的典型性能: 外觀 黃色液體 環(huán)氧值/mol·(100g)-1 0.570 碘值/mgl·g-1 81.8 可水解氯含量/%(質(zhì)量分?jǐn)?shù)) 1.25 揮發(fā)分/% 0.18 密度(25℃)/g·cm-3 1.263 折光率(25℃) 1.5032 黏度/Pa·s(25℃) 1.16 (40℃) 0.27 (60℃) 0.069 NAG環(huán)氧樹脂另一特點(diǎn)是黏度低對(duì)增強(qiáng)纖維的浸潤(rùn)性很好,25℃時(shí)的黏度僅是雙酚A型環(huán)氧樹脂的1/10。 NAG環(huán)氧樹脂澆鑄料的組成及固化條件見表2-5,其性能見表2-6及表2-7。 從表2-6中可以看出NAG樹脂所有的澆鑄料都有良好的機(jī)械強(qiáng)度和耐熱性,特別是以低共熔混合芳香胺固化體系綜合性能為優(yōu)越,并具有良好的介電性能和耐電弧性。 從表2-7中可以看到MAG-EM1,2,4體系的澆鑄件浸泡后質(zhì)量變化均達(dá)百分之幾的數(shù)值,這可能是由于樹脂中含有一定的氯代醇(可水解氯)妨礙了陰離子聚合而引起的。除了NAG-低共熔混合芳香胺體系澆鑄料在30%硫酸(質(zhì)量分?jǐn)?shù))中浸泡表面發(fā)黏外NAG固化物和E-51雙酚A 環(huán)氧樹脂一樣具有良好的耐化學(xué)品性。值得注意的是NAG澆鑄料均有良好的耐丙酮性,浸泡7 晝夜后不僅外觀無變化而質(zhì)量變化也小,為制造特定耐化學(xué)品涂料和貯罐的應(yīng)用提供了依據(jù)。 其他縮水甘油酯類樹脂典型技術(shù)指標(biāo)見表2-8。 |