二、3,4-環(huán)氧基-6-甲基環(huán)己烷甲酸-3′,4′-環(huán)氧基-6′-甲基環(huán)己烷甲酯(以下簡(jiǎn)稱ZH 68-01環(huán)氧化物) ZH68-01是一種低黏度、無(wú)色至淡黃色透明液體,其合成路線如下: ZH68-01的特性見(jiàn)表3-8。 ZH68-01溶于丙酮、苯、甲苯、四氯化碳、異丙醇、乙米及乙醇等有機(jī)溶劑,不易與胺類固化劑反應(yīng),在較高的溫度下易與酸酐反應(yīng),在室溫下它有幾天的適用期,當(dāng)加入促進(jìn)劑(如三氟化硼單乙胺絡(luò)合物)后可進(jìn)行室溫固化,工藝性較好,利于大部件的制造。經(jīng)酸酐固化后,產(chǎn)物的馬丁耐熱達(dá)200℃以上,適于在200~250℃高溫條件下長(zhǎng)期使用。具有耐紫外線老化性,耐堿性及耐水性。 固化物的熱膨脹系數(shù)小,如選用適當(dāng)?shù)呐浞郊疤盍峡芍频迷?/SPAN>80~180℃溫度下膨脹系數(shù)近于零的產(chǎn)品。 ZH68-01用于澆鑄、玻璃鋼、無(wú)溶劑涂料及黏合劑等方面。 應(yīng)用舉例如下。 配方Ⅰ~Ⅲ的組成及固化物性能分別如表3-9及表3-10所示。 三、二氧化二戊烯 二氧化二戊烯和ZH68-01一樣,也是一高沸點(diǎn)液體。松節(jié)油里含有84%~87%的α-蒎烯,經(jīng)過(guò)熱異構(gòu)化后,α-蒎烯轉(zhuǎn)化成二戊烯,二戊烯再經(jīng)過(guò)氧化醋酸氧化即得二氧化二戊烯。國(guó)外同產(chǎn)品的名稱為Unox EP-269,簡(jiǎn)稱環(huán)氧樹(shù)脂269#。 二氧化二戊烯黏度非常低,在-60℃的低溫下只變黏稠,沒(méi)有結(jié)晶析出。溶于丙酮及一般有機(jī)溶劑??捎盟狒鞍奉惞袒瘎┕袒?,固化產(chǎn)物具有較高的耐熱性。二氧化二戊烯特性如下: 分子量 168.22 黏度(20℃) 8.4mPa·s 沸點(diǎn)(0.1MPa) 242℃ 折光率(20℃) 1.4682 相對(duì)密度(20℃) 1.0326 膨脹系數(shù) 0.000079℃ 環(huán)氧當(dāng)量 84~86g/mol 主要用做雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂及環(huán)氧化聚丁二烯樹(shù)脂的活性稀釋劑。 四、二氯化雙環(huán)戊二烯多元醇醚 雙環(huán)戊二烯在三氟化硼絡(luò)合物( 如:BF3·C2H5OC2H5,BF3·2CH3COOH,BF3·2CH3COOC2H5)、硫酸、芳香族及脂肪族的磺酸、金屬(Zn、Sn、Ti、Sb、Al)氯化物等存在下與多元醇(乙二醇、一縮二乙二醇、丙三醇)反應(yīng),能夠得到雙環(huán)戊二烯多元醇醚,該多元醇醚經(jīng)過(guò)氧化醋酸氧化后得到二氧化雙環(huán)戊二烯多元醇醚。 由這種雙環(huán)氧化物制成的漆膜具有優(yōu)良的機(jī)械性能。 合成反應(yīng)如下: 上述3個(gè)雙環(huán)氧化物為稍帶淺黃色的流動(dòng)性液體。以乙基溶纖劑作溶劑,配制成濃度60%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))的漆,以順丁烯二酸酐在180℃/4~5h內(nèi)固化,漆膜的機(jī)械性能如表3-11所示。 表3-12列出了二氧化雙環(huán)戊二烯乙二醇醚(Ⅰ)的特性。它具有一種令人不快的氣味,室溫下會(huì)慢慢結(jié)晶。溶于醇、甲苯、二甲苯、醋酸乙酯、四氯化碳等。被用在涂料、黏合劑、玻璃鋼、澆鑄料等方面。在涂料上的應(yīng)用更為突出,與一般的環(huán)氧涂層比較,涂膜有更高的耐水性、耐光性、耐熱性、耐壓性及電絕緣性。 與植物油的共聚物能結(jié)出干性良好的漆膜,有更高的硬度、光澤及抗水性。 如表3-13所示,醇酸樹(shù)脂用8%~18%的二氧化雙環(huán)戊二烯乙二醇醚改性后,漆膜的耐水性得以很大的提高,彈性、沖擊強(qiáng)度、附著力也有所改善。 五、二氧化雙環(huán)戊基醚(ZH-300、ZH-400)樹(shù)脂 ZH-300、ZH-400是耐高溫且具有高強(qiáng)度和有一定韌性的脂環(huán)族雙環(huán)氧化物。 (一)合成 (二)特性 二氧化雙環(huán)戊基醚是兩種同分異構(gòu)體的混合物,其特性見(jiàn)表3-14。 二氧化雙環(huán)戊基醚能溶于芳香烴、苯、甲苯中,也能溶于醇、酮,如:乙醇、異丙醇、丙酮之中。 它與酸酐類、芳香族胺類固化劑反應(yīng)的固化產(chǎn)物的機(jī)械強(qiáng)度高。例如,用間苯二胺固化產(chǎn)物的熱變形溫度達(dá)235℃,機(jī)械強(qiáng)度比雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂固化產(chǎn)物高出50%,并有5%以上的延伸率,這是雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂所不具備的性能。由于它是高強(qiáng)度、高模量、耐高溫特種樹(shù)脂,大多用于纖維增強(qiáng)材料方面。例如,作為深水潛艇、導(dǎo)彈中的纏繞結(jié)材料。它們也能制成B階樹(shù)脂作為無(wú)溶劑涂料、膠黏劑等。 |