酚醛樹脂具有優(yōu)異的熱穩(wěn)定性，但是固化時需加熱、加壓，反應有副產物水產出，因此存在著氣泡殘留，有固化體積收縮大的弊病，再加上酚醛樹脂耐堿性差，限制了它的應用面。雙酚A型環(huán)氧樹脂可在常壓下室溫固化，體積收縮小而且既耐酸，又耐堿，但是熱穩(wěn)定性較差。以線型酚醛為聚合物骨架進行環(huán)氧化生成的酚醛環(huán)氧樹脂兼?zhèn)淞朔尤渲母邿岱€(wěn)定性及環(huán)氧樹脂的高反應性。

   雙酚A型環(huán)氧樹脂每個分子只具有2個環(huán)氧基，而酚醛環(huán)氧樹脂每個分子平均具有3.6個環(huán)氧基，因此固化后可達到高交聯(lián)密度，所以在耐熱性、機械強度、耐化學品性能上均優(yōu)于雙酚A型環(huán)氧樹脂。

   線型酚醛環(huán)氧樹脂的合成需經(jīng)過兩大反應步驟。即先合成線型酚醛樹脂（稱novolak樹脂），再經(jīng)環(huán)氧化最后生成所需的產品。

   一、線型酚醛樹脂的合成

   線型酚醛樹脂是由苯酚和甲醛在酸性催化劑存在下經(jīng)過縮聚反應耐而生成的熱塑性樹脂，其聚合度在5左右，分子量在700左右的樹脂最適宜于制造粉末涂料用。決定樹脂分子量的關鍵是苯酚與甲醛的摩爾比以及所用的催化劑。其分子量和苯酚、甲醛摩爾比的關系見圖2-1，苯酚用量增加則會使樹脂分子量下降。在縮聚反應中催化劑的酸、堿性對反應歷程有很大的影響，在酸性催化劑存在下苯酚和甲醛所生成的羥甲基苯酚很不穩(wěn)定，彼此之間與苯酚很快地發(fā)生縮聚反應，生成的聚合鏈中不存在羥甲基苯酚的線型聚合物。酸性催化劑常用的是硫酸、鹽酸、草酸，從催化的能力來看硫酸最強，鹽酸次之，最弱為草酸，但是以對色澤的影響來看則相反，用草酸作催化劑所制得的樹脂其色澤最淺。

   線型酚醛樹脂的反應歷程可用下式表示：

   線型酚醛樹脂工藝流程見圖2-2。

   工藝過程。將配方量的苯酚、水加入反應釜中，在攪拌下使之溶解。再加入催化劑，升溫到70℃左右，滴加甲醛，溫度保持不超過75℃，約2h內加完，再在75～80℃維持4h。反應完畢后用溫水洗至中性，分去水分。通入水蒸氣，蒸去過量的苯酚，最后脫去水分，得到酚醛樹脂。

   二、環(huán)氧化反應

   線型酚醛樹脂和過量的環(huán)氧氯丙烷在催化劑和氫氧化鈉的存在下，經(jīng)過醚化和環(huán)氧化反應，再去除水和氯化鈉，即可得到線型酚醛環(huán)氧樹脂。

   環(huán)氧化反應工藝流程見圖2-3。