一、紅外光譜法測定環(huán)氧樹脂 雙酚A型環(huán)氧樹脂的特征吸收光帶在2~15μm范圍內。在約2.95μm,7.44μm,9.05μm,約10.60μm,10.85μm和11.60μm是明顯的。10.95/μm,11.60μm的光帶是環(huán)氧基的特征吸收。2.9μm的光帶是羥基。3.5μm的光帶是次甲基。當樹脂從低分子量到高分子量時,光帶強度隨著不同基團的質量分數而改變。在1600cm-1,1590cm-1吸收光帶是芳香族基團。 用在6.21μm的光帶作參考,可以闡明光帶強度的變化(見表4-8)。當相對吸收作為環(huán)氧當量和化學上測定的分子量的函數作圖時,可得一光滑曲線。假定當環(huán)氧基不存在時,10.95μm的剩余吸收估計在內將相對吸收加以校正,可以得校正的吸收Rc=R-0.173。若將Rc的對數和環(huán)氧當量的對數作圖(圖4-14),則得一直線關系。采用11.60/μm的吸收光帶也可得相似的數值。 如果樹脂中含有有機添加物,縱然含量很低其影響也可由紅外光譜查知,圖4-15列出了工業(yè)雙酚A二甘油醚的分析,為了增加流動性曾加入約10%(質量分數)的活潑稀釋劑。透射比在3.5μm的顯著降低(從60%降低至35%),說明是一個線型的碳氫鏈,而在10.96μm透射比的降低(從60%降至35%),說明含有一個環(huán)氧基。這樣的分子可用稀釋劑如丁基甘油醚來代表。 圖4-16所示為環(huán)氧-酚醛樹脂混合物的光譜分析,雖然環(huán)氧的譜帶仍保持在10.96μm處,但是由于酚醛樹脂中羥基的存在,使整個光譜有了顯著的改變。這一點可由在2.9μm譜帶的低透射率得到證實。不同分子量的雙酚A型環(huán)氧樹脂紅外光譜見圖4-17。 二、核磁共振(NMR)法測定環(huán)氧樹脂 當物質放在磁場中受射頻場的作用,在一定的射頻率和磁場強度下會發(fā)生射頻能的吸收,即發(fā)生共振現象。核磁共振譜是磁性核在恒定外磁場中吸收射頻場能量而產生的共振吸收信號,其橫坐標為頻率或場強(以化學位移表示),縱坐標為強度,普通的核磁共振以頻譜形式表示。在環(huán)氧樹脂固化劑鑒定中使用的是1H-NMR和13C-NMR。圖4-18是雙酚A型環(huán)氧樹脂的1H-NMR譜圖、高分子量時a的吸收在減少,g、h、c的吸收有增加的趨勢。圖4-19是雙酚A型環(huán)氧樹脂13C-NMR的譜圖。固化劑等其他助劑用紅外光譜、NMR鑒別可以參照標準譜圖。 |