氨基甲酸酯、脲基中仍含有活性氫,可繼續(xù)與異氰酸酯基反應(yīng),生成交聯(lián)鍵。這兩個(gè)反應(yīng)是聚氨酯制造中、在高溫條件下涉及到的較為重要的反應(yīng)。 一:異氰酸酯與氨基甲酸酯的反應(yīng)活性比異氰酸酯與脲基的反應(yīng)性低,當(dāng)無(wú)催化劑存在下,常溫下幾乎不反應(yīng),一般反應(yīng)需在120~140度之間才能得到較為滿意的反應(yīng)速率。在通常的反應(yīng)條件下,所得最終產(chǎn)物為脲基甲酸酯。 二:異氰酸酯與脲基的反應(yīng) 異氰酸酯與脲基化合物反應(yīng)生成縮二脲,該反應(yīng)在沒(méi)有催化劑的條件下,一般需在100度或更高溫度下才能反應(yīng)。 三:脲基甲酸酯與縮二脲形成反應(yīng)的活性及應(yīng)用 異氰酸酯與氨基甲酸酯或脲基反應(yīng)而分別形成脲基甲酸酯或縮二脲的反應(yīng)屬交聯(lián)反應(yīng),這類反應(yīng)的活性比醇、水、胺、酚等的活性低。異氰酸酯與脲基的反應(yīng)比異氰酸酯氨基甲酸酯的反應(yīng)容易。大部分叔胺對(duì)這兩個(gè)反應(yīng)不呈現(xiàn)較強(qiáng)的催化作用,只有在強(qiáng)堿或某些金屬化合物的存在下,才具有較強(qiáng)的催化作用。 脲基甲酸酯及縮二脲的生成在聚氨酯制品生產(chǎn)是非常重要的。在聚氨酯泡沫塑料生產(chǎn)中,反應(yīng)中后期溫度升高到100度以上,異氰酸酯與初步反應(yīng)生產(chǎn)的脲基及氨基甲酸酯反應(yīng),形成交聯(lián)。在彈性體制備中,在100~120度溫度反應(yīng)及后熟化,有利生產(chǎn)少量氨基甲酸酯或縮二脲交聯(lián)鍵,以改善制品的強(qiáng)度及永久變形等性能。 典型的縮二脲型交聯(lián)劑產(chǎn)品是HDI與定量水反應(yīng)而制成的1,3,5-三(6-異氰酸酯基己基)縮二脲,它是一種每個(gè)分子具有3個(gè)NCO基團(tuán)的交聯(lián)劑產(chǎn)品,主要用作油漆交聯(lián)劑。 |