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核/殼乳膠粒子形成額影響因素

時(shí)間:2012-04-24 13:35來(lái)源:未知 作者:admin 點(diǎn)擊:
(1) 聚合工藝的影響單體Ⅱ加入的方式有半連續(xù)法、 間歇法 和溶脹法。半連續(xù)法是達(dá)到聚合溫度后,單體Ⅱ維持在一定時(shí)間內(nèi)均勻加入,使滴加速率小于聚合速率,體系中的單體Ⅱ濃

 

(1)       聚合工藝的影響 單體Ⅱ加入的方式有半連續(xù)法、間歇法和溶脹法。半連續(xù)法是達(dá)到聚合溫度后,單體Ⅱ維持在一定時(shí)間內(nèi)均勻加入,使滴加速率小于聚合速率,體系中的單體Ⅱ濃度始終較小,即聚合處于饑餓狀態(tài);間歇法是達(dá)到聚合溫度后,一次性加入單體Ⅱ,濃度處于富裕狀態(tài);溶脹法是單體Ⅱ加入后在種子乳膠粒上溶脹一定時(shí)間,使單體Ⅱ部分滲入到種子乳膠中,再升到聚合溫度聚合。用連續(xù)法時(shí),種子乳膠粒的表面和內(nèi)部的單體Ⅱ濃度都很低;間歇法時(shí),種子乳膠粒的表面單體Ⅱ的濃度很高;用溶脹法時(shí),種子乳膠粒的表面和內(nèi)部的單體Ⅱ濃度都很高。
(2)       兩類(lèi)聚合物的特性的影響 一般來(lái)說(shuō)若兩種聚合物親水性都較小,且相差也不大時(shí),則會(huì)按照單體的加料及聚合物形成的順序構(gòu)成乳膠粒子,即種子聚合物Ⅰ為核,第二步聚合物Ⅱ?yàn)闅?。若聚合物Ⅱ親水能力高于聚合物Ⅰ的親水能力。且聚合物Ⅱ的親水能力很強(qiáng),最終形成的乳膠粒子會(huì)呈現(xiàn)規(guī)整的球型核或殼結(jié)構(gòu),即核層由聚合物Ⅰ,殼層由聚合物Ⅱ組成。
兩類(lèi)聚合物之間的混溶性很差,單體Ⅱ可溶脹聚合物Ⅰ,乳膠粒子的形態(tài)會(huì)發(fā)生一系列變化,這種變化與兩階段單體的用量比、體系黏度、引發(fā)劑類(lèi)型以及聚合方法等因素有關(guān)。
(3)       引發(fā)劑類(lèi)型的影響 在MMA為單體Ⅰ,St為單體Ⅱ的種子乳液聚合中,用油溶性引發(fā)劑偶氮二異丁腈(AIBN)和親水性不大的4,4′-二偶氮基-4-氰基戊酸(ABCVA)時(shí),制得的乳膠粒子都觀察到了“翻轉(zhuǎn)現(xiàn)象”。這是由于PMMA比St親水性大,趨向靠近水相,而St則鉆到PMMA乳膠粒子內(nèi)部遠(yuǎn)離水相而進(jìn)行聚合。當(dāng)使用水溶性引發(fā)劑過(guò)硫酸鉀(KPS)時(shí),過(guò)硫酸鉀(KPS)使大分子鏈上帶上了親水的離子基團(tuán),增大了PS鏈的親水性,對(duì)乳膠粒起到了穩(wěn)定作用,有可能不發(fā)生翻轉(zhuǎn),得到“夾心狀”,或半月?tīng)罱Y(jié)構(gòu)的乳膠粒。引發(fā)劑用量少時(shí),仍可能發(fā)生翻轉(zhuǎn)。
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