二氨基二苯基甲烷(DDM)為琥珀色固體,毒性較小,反應(yīng)活性比間苯二胺低。對(duì)雙酚A型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當(dāng)量185g/mol)的用量為27%~30%。固化物的色調(diào)比使用間苯二胺的好,但固化物在日光下長時(shí)間暴露也會(huì)變成黑色。固化物性能與間苯二胺大體相同。表7-41為二氨基二苯基甲烷與間苯二胺在不同溫度下使用壽命及反應(yīng)熱的比較。 表7-41 二氨基二苯基甲烷的適應(yīng)期反應(yīng)熱及使用壽命
如前所述,脂肪胺是一種常溫固化劑,為了提高固化物耐熱性能可將其加熱固化。這一點(diǎn)對(duì)芳香胺類同樣使用,改變其固化條件以改善固化物耐熱性的效果比脂肪胺來的更大些,如表7-42所示,將樹脂混合物分階段加熱固化比在同一溫度下長時(shí)間加熱固化更為有效。 二氨基二苯基甲烷主要用于澆鑄、層壓方面的配方中。 在二氨基二苯基甲烷與雙環(huán)氧化物的加成物中添加稀釋劑及促進(jìn)劑(如甲酚、有機(jī)酸、乙二醇等)得到的是一種常溫固化型改性物,其特性見表7-43.這種改性物在低溫、潮濕狀況下也具有活性,能完成其對(duì)樹脂的固化。 表7-42二氨基二苯基甲烷固化條件對(duì)熱變形溫度的影響
表7-43 常溫固化型芳香胺改性物
這種固化劑與環(huán)氧樹脂、焦油的混合物可用在土木建筑方面。耐藥品性優(yōu)良,耐酸性(包括有機(jī)酸)在常溫固化的胺類中最高。與環(huán)氧樹脂的反應(yīng)熱低于通常的脂肪胺,可用在大型澆鑄方面。熱變形溫度低于加熱固化型芳香胺改性物。這種固化劑的耐酸性比聚酰胺、三亞乙基四胺要好,這就成了耐酸性介質(zhì)用的地板材料,作為襯里及各種化工設(shè)備涂料等廣泛使用的理由。固化物受紫外線照射顏色變化較大。 7.4.4二氨基二苯基砜 二氨基二苯基(DDS)是一耐熱性好的固化劑,吸濕性小。兩種結(jié)構(gòu)的二氨基二苯基砜特性如表7-44所示。 由于二氨基二苯基砜的堿性小,反應(yīng)遲緩,適用期非常長,在100℃也有3h的適用期,和液態(tài)環(huán)氧樹脂的混合物在低溫下黏度高,高于澆鑄時(shí)必須將物料升溫到100℃或更高的溫度才行。 表7-44 3,3′二氨基二苯基砜與4,4′-二氨基二苯基砜特性
固化劑用量對(duì)熱變形溫度影響非常?。ㄒ姳?font face="Times New Roman">7-45)。在不用促進(jìn)劑情況下使用比計(jì)算量多10%的量可以得到最好性能的固化物。 表7-45 二氨基二苯基砜用量對(duì)熱變形溫度的影響
注:環(huán)氧樹脂的環(huán)氧當(dāng)量185.固化條件:添加1%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))三氟化硼-單乙胺絡(luò)合物,125℃/2h+200℃/2h。 為了加速固化,在樹脂混合物中可以加入0.5%~2%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))的像三氟化硼-單乙胺絡(luò)合物那樣的酸性促進(jìn)劑,可縮短固化時(shí)間,適用期縮短,在100℃變?yōu)?/font>1h。當(dāng)使用促進(jìn)劑時(shí),二氨基二苯基砜用量比計(jì)算量稍微少些。使用路易氏酸型促進(jìn)劑固化物的電性能會(huì)降低。 與其他芳香胺比較固化物的熱變形溫度高,在高溫下亦能保持其機(jī)械強(qiáng)度。固化物特性見表7-46.適用于作模塑粉、耐熱黏合劑及耐熱用層壓材料。 表7-46 二氨基二苯基砜的固化特性
注:環(huán)氧樹脂的環(huán)氧當(dāng)量185g/mol。 |