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環(huán)氧固化劑二胺基二苯基甲烷

時(shí)間:2012-07-30 12:28來源:未知 作者:admin 點(diǎn)擊:
二氨基二苯基甲烷( DDM )為琥珀色固體,毒性較小,反應(yīng)活性比間苯二胺低。對(duì)雙酚 A 型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當(dāng)量 185g/mol )的用量為 27%~30% 。固化物的色調(diào)比使用間苯二胺的好,但固化物

二氨基二苯基甲烷(DDM)為琥珀色固體,毒性較小,反應(yīng)活性比間苯二胺低。對(duì)雙酚A型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當(dāng)量185g/mol)的用量為27%~30%。固化物的色調(diào)比使用間苯二胺的好,但固化物在日光下長時(shí)間暴露也會(huì)變成黑色。固化物性能與間苯二胺大體相同。表7-41為二氨基二苯基甲烷與間苯二胺在不同溫度下使用壽命及反應(yīng)熱的比較。

7-41  二氨基二苯基甲烷的適應(yīng)期反應(yīng)熱及使用壽命

 固化劑

樹脂量/g

溫度/

使用壽命/h

反應(yīng)熱/

二氨基二苯基甲烷

50

50

50

200

25

50

80

80

20

3.5

2

1.5

幾乎沒有

幾乎沒有

155

258

間苯二胺

50

50

25

50

6

2.5

幾乎沒有

148

如前所述,脂肪胺是一種常溫固化劑,為了提高固化物耐熱性能可將其加熱固化。這一點(diǎn)對(duì)芳香胺類同樣使用,改變其固化條件以改善固化物耐熱性的效果比脂肪胺來的更大些,如表7-42所示,將樹脂混合物分階段加熱固化比在同一溫度下長時(shí)間加熱固化更為有效。

二氨基二苯基甲烷主要用于澆鑄、層壓方面的配方中。

在二氨基二苯基甲烷與雙環(huán)氧化物的加成物中添加稀釋劑及促進(jìn)劑(如甲酚、有機(jī)酸、乙二醇等)得到的是一種常溫固化型改性物,其特性見表7-43.這種改性物在低溫、潮濕狀況下也具有活性,能完成其對(duì)樹脂的固化。

  表7-42二氨基二苯基甲烷固化條件對(duì)熱變形溫度的影響

固化條件

熱變形溫度/

固化條件

熱變形溫度/

100/2h

100/17h

100/2h+130/2h

111

115

135

100/2h+150/2h

150/6h

80/2h+160/2h

150

144

155

      表7-43  常溫固化型芳香胺改性物

      品名

   ADK-EH-631

  AKD-EH-651

外觀

黏度(25℃)Pa·s

相對(duì)密度(25℃)

胺當(dāng)量

紅褐色透明

15

1.13

120

紅褐色透明

19

1.13

120

這種固化劑與環(huán)氧樹脂、焦油的混合物可用在土木建筑方面。耐藥品性優(yōu)良,耐酸性(包括有機(jī)酸)在常溫固化的胺類中最高。與環(huán)氧樹脂的反應(yīng)熱低于通常的脂肪胺,可用在大型澆鑄方面。熱變形溫度低于加熱固化型芳香胺改性物。這種固化劑的耐酸性比聚酰胺、三亞乙基四胺要好,這就成了耐酸性介質(zhì)用的地板材料,作為襯里及各種化工設(shè)備涂料等廣泛使用的理由。固化物受紫外線照射顏色變化較大。

7.4.4二氨基二苯基砜

二氨基二苯基(DDS)是一耐熱性好的固化劑,吸濕性小。兩種結(jié)構(gòu)的二氨基二苯基砜特性如表7-44所示。

由于二氨基二苯基砜的堿性小,反應(yīng)遲緩,適用期非常長,在100℃也有3h的適用期,和液態(tài)環(huán)氧樹脂的混合物在低溫下黏度高,高于澆鑄時(shí)必須將物料升溫到100℃或更高的溫度才行。

7-44  3,3′二氨基二苯基砜與4,4-二氨基二苯基砜特性

 3,3-二氨基二苯基砜

4,4-二氨基二苯基砜

外觀

熔點(diǎn)/

白色粉末

167

淺茶色粉末

175

固化劑用量對(duì)熱變形溫度影響非常?。ㄒ姳?font face="Times New Roman">7-45)。在不用促進(jìn)劑情況下使用比計(jì)算量多10%的量可以得到最好性能的固化物。

      表7-45  二氨基二苯基砜用量對(duì)熱變形溫度的影響

固化劑

用量/phr

熱變形溫度/

固化劑用量/phr

熱變形溫度/

固化劑用量/phr

熱變形溫度/

10

14

18

20

22

157

160

176

175

173

24

26

28

30

172

175

175

175

32

34

36

38

172

170

169

166

注:環(huán)氧樹脂的環(huán)氧當(dāng)量185.固化條件:添加1%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))三氟化硼-單乙胺絡(luò)合物,125/2h200/2h。

為了加速固化,在樹脂混合物中可以加入0.5%~2%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))的像三氟化硼-單乙胺絡(luò)合物那樣的酸性促進(jìn)劑,可縮短固化時(shí)間,適用期縮短,在100℃變?yōu)?/font>1h。當(dāng)使用促進(jìn)劑時(shí),二氨基二苯基砜用量比計(jì)算量稍微少些。使用路易氏酸型促進(jìn)劑固化物的電性能會(huì)降低。

與其他芳香胺比較固化物的熱變形溫度高,在高溫下亦能保持其機(jī)械強(qiáng)度。固化物特性見表7-46.適用于作模塑粉、耐熱黏合劑及耐熱用層壓材料。

  表7-46  二氨基二苯基砜的固化特性

固化劑用量/phr

適用期

固化條件

熱變形溫度/

130min

80

h

3,3-二氨基二苯基砜

                   25

                   30

                   35

                   40

60

60

60

60

3~5

3~5

3~5

3~5

130/2h+200/2h

130/2h+200/2h

130/2h+200/2h

130/2h+200/2h

180

180

178

167

3,3-二氨基二苯基砜 30

三氟化硼-單乙胺       1

10

1

130/1h+200℃/1h

175

4,4-二氨基二苯基砜  30

三氟化硼-單乙胺       1

15

1.5

130/1h+200/1h

175

注:環(huán)氧樹脂的環(huán)氧當(dāng)量185g/mol。

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