環(huán)氧基雖然有極高的反應(yīng)活性，但是如果沒(méi)有固化劑、催化劑或有害雜質(zhì)，其本身是很穩(wěn)定的。例如純的雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂即使加熱到200℃也不會(huì)開(kāi)環(huán)聚合。所以環(huán)氧樹(shù)脂的存放期很長(zhǎng)。可是環(huán)氧樹(shù)脂在叔胺等路易斯堿或BF3等路易斯酸的催化作用下，環(huán)氧基會(huì)按離子型聚合反應(yīng)的歷程開(kāi)環(huán)均聚。
    在叔胺作用下，環(huán)氧基按陰離子逐步聚合反應(yīng)歷程開(kāi)環(huán)均聚。這是由于叔胺的N原子外層有一對(duì)末共享的電子對(duì)，具有親核性質(zhì)，是質(zhì)子接受體。叔胺中烷基的推電子作用使，具有很強(qiáng)的電負(fù)性。容易攻擊環(huán)氧基上的Cδ+原子而形成負(fù)氧離子。后者能繼續(xù)不斷地與另一個(gè)樹(shù)脂分子的環(huán)氧基開(kāi)環(huán)反應(yīng)，使分子鏈增長(zhǎng)或交聯(lián)。體系中水和醇等給質(zhì)子基團(tuán)化合物能促進(jìn)環(huán)氧基的開(kāi)環(huán)反應(yīng)。
    BF₃是環(huán)氧樹(shù)脂的陽(yáng)離子型催化劑。由于反應(yīng)太劇烈，樹(shù)脂凝膠太快(僅數(shù)十秒鐘)，無(wú)法操作，所以通常是與路易斯堿(胺類、醚類等)形成絡(luò)合物，降低反應(yīng)活性后使用。BF3—胺絡(luò)合物能引發(fā)環(huán)氧基按陽(yáng)離子聚合反應(yīng)歷程開(kāi)環(huán)均聚。聚合歷程比較復(fù)雜，經(jīng)基對(duì)它影響很大。對(duì)于純的雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂而言，首先在一定溫度下BF3胺絡(luò)合物離解釋出H+，H+攻擊環(huán)氧基開(kāi)環(huán)形成離子結(jié)構(gòu)。此離子結(jié)構(gòu)連續(xù)不斷地使其他環(huán)氧基活化、開(kāi)環(huán)聚合。絡(luò)合胺類的堿性不同則離解溫度也不同。低于此溫度時(shí)，即使與環(huán)氧樹(shù)脂共存，體系也是很穩(wěn)定的。因此可作為潛性固化劑。
    無(wú)機(jī)堿也是環(huán)氧基聚合的催化劑。因此，環(huán)氧樹(shù)脂中殘留的微量堿會(huì)顯著改變樹(shù)脂固化體系的正常固化速度及樹(shù)脂的存放期。應(yīng)予以重視。