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環(huán)氧樹脂胺加成物的合成

時間:2014-04-08 10:27來源:未知 作者:admin 點擊:
雙酚 A 縮水甘油醚環(huán)氧樹脂( E51 ),環(huán)氧值 0.48~0.54 ;二亞乙基三胺, 合成改性胺 EA 將一定量的二亞乙基三胺在三口燒瓶中加熱至 75 ℃,小心地加入計量的 E51 環(huán)氧樹脂,邊加邊攪拌

    雙酚A縮水甘油醚環(huán)氧樹脂(E51),環(huán)氧值0.48~0.54;二亞乙基三胺,合成改性胺EA  將一定量的二亞乙基三胺在三口燒瓶中加熱至75℃,小心地加入計量的E51環(huán)氧樹脂,邊加邊攪拌,控制反應溫度不超過85℃,反應結束后,待降溫至55℃時加入少許酚類作固化劑促進劑。產品為無色(或淺黃色)透明,黏度比E51略大。2gE51與計算量的EA于室溫下混合均勻,在設定溫度下固化,記下初步固化的時間,并以此作為固化速度進行討論。

主要影響因素:EA合成方法及條件  要想獲得淺色產品反應溫度不能太高,同時溫度過高易產生聚合而使年度變大。溫度太低反應進行困難,在70℃左右E51、產物胺的黏度極低,反應溫度宜控制在75~85℃,絕對不能超過100℃。由于該反應是放熱的,可在將二亞乙基三胺升溫70℃后,在控制E51的加入速度以控制反應溫度。為了獲得透明的固化物及較好的物理-力學性能,二亞乙基三胺與E51以等量為宜,因此產物實為環(huán)氧樹脂二亞乙基三胺封端加成物與未反應二亞乙基三胺的混合物,這也是用之固化的環(huán)氧樹脂仍較脆的主要原因。EA用量與固化速度及固化物性能  EA能快速固化E51環(huán)氧樹脂,在30℃、30min就能初步固化,能在較大用量范圍內(40~80份)(100份樹脂中加入量,下同)使用,并能形成熱、力、光學性能優(yōu)良的固化物,其中以60份時效果最好。DBPEA反應活性的影響  EA黏度較高,在與環(huán)氧樹脂反應時,反應活性必然受熱力學與動力學化學活性的雙重影響。向固化體系中加入增塑劑DBP改善脆性的同時必將降低反應物濃度,減小體系黏度,這種微觀動力學上的不利u宏觀動力學上的有利使該研究內容變得更加復雜化。

DBP用量增大,固化速度隨固化溫度的不同有加快、減慢和基本不變3種情況。在較低溫度(20℃、30℃)加入少量DBP能大大增大固化速度,這是因為加入DBP使黏度降低而有利于固化反應;當DBP用量增大到一定程度(10份)后,固化速度隨DBP用量增大而變快,但變快的幅度卻大大降低了,這是因為黏度降低到一定程度后,擴散控制的影響減弱,而反應物濃度降低使化學控制的影響增強。增塑劑的這種影響隨溫度升高而降低,這是因為溫度升高,反應活性增大,體系黏度降低相對降低了DBP的影響。在較高溫度(60℃、70℃)在加入DBP對固化速度影響較小。此溫度下,固化體系的黏度很小,擴散控制影響不大,固化速度主要有化學控制決定,由于在此溫度下固化反應很快,因此這種不利影響相對較小。40~50℃是固化體系從高黏度向低黏度變化的過渡區(qū),由于DBP的加入對擴散劑控制與化學控制的影響都很大,而二者對固化速度的作用時正好相反的,再加上操作時的認為誤差,因此所得數(shù)據(jù)的規(guī)律性不如較高溫度、較低溫度下明顯,但總的來說仍是以擴散控制的影響為主。另外,隨EA用量增大,DBP用量的影響變小,這是因為EA用量達,反應活性大,DBP的影響相對變小。

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