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間苯二酚縮甲醛四縮水甘油醚

時(shí)間:2014-04-10 10:51來(lái)源:未知 作者:admin 點(diǎn)擊:
間苯二酚、甲醛合成亞甲基二間苯二酚后,再環(huán)氧化合成四官能團(tuán)的亞甲基二間苯二酚四縮水甘油醚環(huán)氧樹(shù)脂。產(chǎn)品改性鄰甲酚醛環(huán)氧聚合物固化體系時(shí)能顯著提高其玻璃化溫度,改善

間苯二酚、甲醛合成亞甲基二間苯二酚后,再環(huán)氧化合成四官能團(tuán)的亞甲基二間苯二酚四縮水甘油醚環(huán)氧樹(shù)脂。產(chǎn)品改性鄰甲酚醛環(huán)氧聚合物固化體系時(shí)能顯著提高其玻璃化溫度,改善耐熱性能。間苯二酚,甲醛,環(huán)氧氯丙烷,液堿(NaOH),催化劑。操作  在裝有攪拌器、冷凝器、溫度計(jì)的反應(yīng)瓶中,加入間苯二酚80g,甲醛29.5g37%)、水40g,鹽酸適量,在98℃反應(yīng)2h,冷卻,將物料體系中和至中性,脫水得亞甲基二間苯二酚環(huán)氧樹(shù)脂。

主要影響因素:溫度、催化劑對(duì)合成亞甲基二間苯二酚的影響  間苯二酚、甲醛的縮合一般在酸性介質(zhì)中進(jìn)行,間苯二酚活性大,在無(wú)催化劑的情況下也能進(jìn)行縮合反應(yīng)。如在酸性介質(zhì)中反應(yīng),中和用堿時(shí)應(yīng)注意堿量,如偏堿性脫水時(shí)將導(dǎo)致樹(shù)脂分子繼續(xù)交聯(lián)生成不溶物。在間苯二酚、甲醛質(zhì)量比2:1,98℃酚醛縮合條件下,不同催化劑對(duì)亞甲基二間苯二酚的軟化點(diǎn)影響不是很大,但沒(méi)有酸催化,縮合時(shí)間加長(zhǎng)。用鹽酸左催化劑,所需時(shí)間最短,產(chǎn)物的后處理液容易。醚化時(shí)間對(duì)反應(yīng)體系醚化程度的影響  醚化反應(yīng)所生成的氯醇醚的程度將直接影響閉環(huán)反應(yīng),醚化程度是否完全可以根據(jù)體系中環(huán)氧值來(lái)確定,從而確定醚化反應(yīng)所需時(shí)間。以季銨鹽為催化劑,ECH的用量為間苯二酚縮甲醛樹(shù)脂中酚羥基的6倍(物質(zhì)的量比),95℃反應(yīng),亞甲基二間苯二酚與環(huán)氧氯丙烷的醚化時(shí)間較長(zhǎng),開(kāi)始環(huán)氧值下降較快,8h左右趨于平穩(wěn),說(shuō)明8h后醚化基本完全。反應(yīng)溫度對(duì)反應(yīng)體系醚化程度的影響  醚化反應(yīng)堆溫度比較敏感,溫度越高醚化反應(yīng)越快,也越充分;溫度太低,醚化的時(shí)間較長(zhǎng),醚化完全,95℃醚化8h比較適宜。加減量對(duì)成品質(zhì)量的影響  在醚化完全以后,進(jìn)行加堿閉環(huán),理論用堿量為m/M×40×2,其中mM為間苯二酚投料量與分子量,40NaOH的分子量。加堿量過(guò)多,會(huì)使物料產(chǎn)生進(jìn)一步的聚合,樹(shù)脂黏度增大,甚至生成大量的老化樹(shù)脂,體系環(huán)氧值下降,收率下降。加堿量過(guò)低,閉環(huán)反應(yīng)不完全,產(chǎn)品有機(jī)氯高。同時(shí),適宜的加堿速度也是影響產(chǎn)品質(zhì)量的重要因素。當(dāng)實(shí)際用堿量低于理論用堿量的1.05倍以下時(shí),有機(jī)氯隨用堿量增加而明顯降低,而超過(guò)理論量的1.10倍時(shí)有機(jī)氯下降速度變緩,并且隨著加堿量的增加,老化樹(shù)脂急劇增加,環(huán)氧值下降。所以,實(shí)際用減量為理論用堿量的1.1倍時(shí)較為理想。用鹽酸催化酚醛聚合,醚化溫度95℃,醚化時(shí)間8h,環(huán)化時(shí)實(shí)際用堿量為理論用堿量的1.10倍,進(jìn)行了擴(kuò)大生產(chǎn)。大生產(chǎn)中產(chǎn)品的環(huán)氧值達(dá)到0.72~0.77,收率92%以上。亞甲基二間苯二酚四縮水甘油醚環(huán)氧樹(shù)脂改性后的耐熱性  在鄰甲酚醛環(huán)氧體系中使用表明,以其改性鄰甲酚醛環(huán)氧樹(shù)脂與酚醛樹(shù)脂的固化體系后,塑封料的玻璃化溫度提高了30℃。用亞甲基二間苯二酚四縮水甘油醚環(huán)氧樹(shù)脂改性環(huán)氧、酸酐體系復(fù)合材料纏繞制品,能賦予固化物高耐熱性,Tg可達(dá)180~190℃。

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