鞋用膠黏劑發(fā)展歷程

現(xiàn)代制鞋[ZhiXie]工業(yè)中，關鍵部位鞋底和鞋幫絕大多數(shù)以膠黏劑(可簡稱“膠”)連接，以實現(xiàn)制品美觀輕質(zhì)、舒適耐穿;且制作簡便，可自動化和連續(xù)化操作。第二次世界大戰(zhàn)初，以氯丁橡膠[XiangJiao]作制鞋[ZhiXie]膠黏劑，因性能欠佳，使用不廣泛。l957年，拜耳公司推出快速結(jié)晶型氯丁橡膠[XiangJiao]后，因分子結(jié)構(gòu)中含有高極性氯原子而賦予極性材料良好的膠粘性能，且因其快速結(jié)晶又提高了初粘性，使氯丁膠黏劑得以大量應用。后經(jīng)幾代人的改性，應用效果逐步提升，成為制鞋[ZhiXie]業(yè)的主導膠黏劑。

由于鞋材的不斷更新，現(xiàn)多采用合成革、橡塑和軟質(zhì)聚氯乙烯(PVC)材料。以普通氯丁橡膠[XiangJiao]膠黏劑膠粘鞋靴，膠粘強度不高，經(jīng)常開膠，已不能滿足要求[YaoQiu]。20世紀70年代研發(fā)了接枝氯丁橡膠[XiangJiao]，提高鞋靴的膠粘性能和耐穿牢度。后又引入其他丙烯酸類單體和聚合物進行多元接枝共聚，使接枝氯丁橡膠[XiangJiao]的性能更能適應制鞋[ZhiXie]要求[YaoQiu]。但是，氯丁橡膠[XiangJiao]對增塑的PVC、充油量大的丁苯橡膠[XiangJiao]、含油或潤滑脂量高的皮革、橡膠[XiangJiao]等鞋材的膠粘性能不夠理想;且分子中所含的氯易水解釋放出氯化氫，具有腐蝕和損害人體健康等弊端，因此阻礙了氯丁橡膠[XiangJiao]在現(xiàn)階段鞋業(yè)中的應用。為了保證鞋靴質(zhì)量以及降低環(huán)境污染和改善人身安全，歐美發(fā)達家已于20世紀80-90年代，逐步使其鞋用膠黏劑由氯丁橡膠[XiangJiao]向聚氨酯[JuAnZhi]轉(zhuǎn)化。

溶劑型鞋用聚氨酯[JuAnZhi]膠黏劑雖具有很多優(yōu)越性，但仍屬易燃、易爆、對人體有毒害的化學品，鞋廠不安全事故時有發(fā)生。20世紀70年代，國外開展了水性[ShuiXing]聚氨酯[JuAnZhi](WPU)鞋用膠的研發(fā)，基本以水為膠黏劑介質(zhì)，當時因產(chǎn)品性能較差，加之政府環(huán)保法規(guī)要求[YaoQiu]不嚴，其研發(fā)進展緩慢。80年代仍處于試驗階段。90年代初，歐美政府環(huán)保法規(guī)日趨嚴厲，對鞋廠的總揮發(fā)性有機物(VOC)釋放量開始控制，水性[ShuiXing]聚氨酯[JuAnZhi]的合成和應用工藝的研發(fā)力度增強，出現(xiàn)了如Bayer公司的DispercollU配以DesmodurD等系列產(chǎn)品，基本可滿足運動鞋制作要求[YaoQiu]，且逐步進入工業(yè)化規(guī)模。據(jù)拜耳公司估計，1998年，全球鞋用水性[ShuiXing]聚氨酯[JuAnZhi]膠消費量有數(shù)百噸;2000年達5000噸;2001年已達萬噸級，發(fā)展較快。

我國水性[ShuiXing]聚氨酯[JuAnZhi]鞋用膠技術進展

我國是鞋靴制作、消費和出口大國，但并不是制鞋[ZhiXie]強國，人均消費量也偏低。2007年產(chǎn)量為100多億雙，出口81.7億雙，其中絕大多數(shù)是膠粘鞋，基本采用溶劑型膠黏劑，年用膠量約30萬噸。

我國鞋用膠黏劑的發(fā)展也經(jīng)歷了上述幾個階段，水性[ShuiXing]聚氨酯[JuAnZhi]鞋用膠的研發(fā)始于20世紀末，約有20多個單位從事合成工藝和應用研究工作。當時產(chǎn)品的固含量低，制鞋[ZhiXie]時水分揮發(fā)速度慢，上膠次數(shù)多，影響機械化生產(chǎn)工藝的實施;成本高，制約了制鞋[ZhiXie]業(yè)的廣泛采用。但業(yè)內(nèi)人上公認，水性[ShuiXing]聚氨酯[JuAnZhi]鞋用膠將是近年的發(fā)展方向。進入21世紀，研發(fā)工作開始活躍，目前已取得重大進展，有的已進入中試階段。初期，水性[ShuiXing]聚氨酯[JuAnZhi]主要用于外資企業(yè)為國外名牌運動鞋加工，按國外公司的要求[YaoQiu]而制作。2000年這些代加工企業(yè)的水性[ShuiXing]聚氨酯[JuAnZhi]鞋用膠消耗量估計為2500-3000噸，2001年為4000噸，基本依賴于在大陸的臺資企業(yè)。近年，每年我國代加工出口的四大名牌運動鞋所用的水性[ShuiXing]聚氨酯[JuAnZhi]膠高于2萬噸，水性[ShuiXing]聚氨酯[JuAnZhi]原料需大量進口且價格不菲。

由于多種原因，我國水性[ShuiXing]聚氨酯[JuAnZhi]技術長期進展緩慢。21世紀，尤其是近幾年，隨著國際節(jié)能減排的呼聲日益高漲，對出口鞋的環(huán)保指標要求[YaoQiu]日趨嚴格，加之國人環(huán)保意識逐步增強，國家制定了鞋用膠強制性標準：對苯、甲苯、二甲苯、總鹵代烴、游離異氰酸酯、正己烷以及VOC等均有明確限量規(guī)定。有識之士意識到中國制鞋[ZhiXie]業(yè)必須從靠數(shù)量增長轉(zhuǎn)移到靠提升質(zhì)量、檔次、創(chuàng)名牌、提高附加值的層面上，因此加快了高性能水性[ShuiXing]聚氨酯[JuAnZhi]鞋用膠的研究步伐。