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EP專題之ECH(七)副產運用3

時間:2010-11-01 11:41來源: 作者: 點擊:
密度:相對密度.主要有丙烯高溫氯化法和醋酸丙烯酯法.前者由美國Shell公司1948年.中者由前蘇聯科學院以及日本昭和電工公司.作了較為詳細的情況介紹.原料配比對胺化反應的影響 本實..
環(huán)氧氯丙烷[BingWan]國標編號61052、CAS號106-89-8,英文名稱:3-Chloro-1,2-epoxypropane;Epichlorohydrin。別名:3-氯-1,2-環(huán)氧丙烷[BingWan]。外觀為無色油狀液體,有氯仿刺激氣味;分子量92.52、蒸汽壓1.8kPa/20℃、閃點:34℃;熔點-25.6℃、沸點117.9℃;微溶于水,可混溶于醇、醚、四氯化碳、苯。密度:相對密度(水=1)1.18(20℃)、相對密度(空氣=1)3.29。主要用于制環(huán)氧樹脂[HuanYangShuZhi],也是一種含氧物質的穩(wěn)定劑和化學中間體。環(huán)氧氯丙烷[BingWan]最早于1854年,由Berthelot用鹽酸處理粒甘油,然后用堿液水解時首先發(fā)現的。20世紀60年代前后,為適應環(huán)氧樹脂[HuanYangShuZhi]生產發(fā)展的需求,環(huán)氧氯丙烷[BingWan]開始以氯丙烯為原料[YuanLiao],作為主要產品進行生產。目前工業(yè)上環(huán)氧氯丙烷[BingWan]的生產方法,主要有丙烯高溫氯化法和醋酸丙烯酯法,以及較為環(huán)保的甘油法。前者由美國Shell公司1948年,首次開發(fā)成功并應用于工業(yè)化生產,當前世界上90%以上采用該方法進行生產;中者由前蘇聯科學院以及日本昭和電工公司,于20世紀80年代分別開發(fā)成功;后者2007年前后工業(yè)化應用。中國[ZhongGuo]環(huán)氧樹脂[HuanYangShuZhi]行業(yè)協(xié)會(www.epoxy-e.cn)專家表示,國內環(huán)氧氯丙烷[BingWan]基本用于制備環(huán)氧樹脂[HuanYangShuZhi],哪么其生產過程中如何節(jié)能減排,質量控制有何新法,其它應用拓展怎樣,業(yè)內同樣是十分關心的。這位專家就此對于最新進展,作了較為詳細的情況介紹。


    (2)原料[YuanLiao]配比[PeiBi]對胺化反應[FanYing]的影響[YingXiang]
    本實驗的反應[FanYing]條件如下:原料[YuanLiao]n(DD混劑):n(乙二[YiEr]胺)=1:1-1:4;DD混劑500mL;乙二[YiEr]胺分別為330、660、1000、1330mL;反應[FanYing]溫度120℃,反應[FanYing]時間1~4h。據中國[ZhongGuo]環(huán)氧樹脂[HuanYangShuZhi]行業(yè)協(xié)會(www.epoxy-e.cn)專家介紹,原料[YuanLiao]配比[PeiBi]對DD混劑轉化率的影響[YingXiang]關系如圖2,原料[YuanLiao]配比[PeiBi]對系統(tǒng)壓力的影響[YingXiang]如表2。DD混劑和乙二[YiEr]胺所進行的胺化反應[FanYing]和胺化劑乙二[YiEr]胺的濃度有關,乙二[YiEr]胺的濃度越高、反應[FanYing]速度越快;從上面對雙分子親核取代反應[FanYing]歷程的分析可以判斷出:DD混劑和乙二[YiEr]胺所進行的胺化反應[FanYing]歷程為雙分子親核取代反應[FanYing]歷程。

表2原料[YuanLiao]配比[PeiBi]對系統(tǒng)壓力的影響[YingXiang]

R

1

2

3

4

系統(tǒng)壓力/MPa

0.28

0.42

0.66

0.88

注:反映溫度120℃,反應[FanYing]時間4h

    由表2可見系統(tǒng)壓力和乙二[YiEr]胺的濃度有關,乙二[YiEr]胺的濃度越大系統(tǒng)壓力越高。前面已經分析系統(tǒng)壓力的升高,是由于胺化反應[FanYing]的同時產生了副反應[FanYing]:二氯丙烷[BingWan]在堿性條件下發(fā)生了脫氯化氫的反應[FanYing],生成低沸點的1-氯丙烯和2-氯丙烯的緣故。據中國[ZhongGuo]環(huán)氧樹脂[HuanYangShuZhi]行業(yè)協(xié)會(www.epoxy-e.cn)專家介紹,這說明乙二[YiEr]胺的濃度越大,脫氯化氫的副反應[FanYing]越劇烈;同樣從上面對雙分子消除反應[FanYing]歷程的分析可以判斷出:脫氯化氫的副反應[FanYing]歷程為雙分子消除反應[FanYing]歷程。


    (3)原料[YuanLiao]配比[PeiBi]對產物組分分布的影響[YingXiang]
    設定反應[FanYing]溫度為120℃,反應[FanYing]時間3.5h,在1:1和l:4范圍內調整DD混劑和乙二[YiEr]胺的物質的量比,考察原料[YuanLiao]配比[PeiBi]對產物組分分布的影響[YingXiang],據中國[ZhongGuo]環(huán)氧樹脂[HuanYangShuZhi]行業(yè)協(xié)會(www.epoxy-e.cn)專家介紹,具體如表3。

表3原料[YuanLiao]配比[PeiBi]對5-甲基三亞乙基四胺質量分數的影響[YingXiang]

R

1

2

3

4

5-甲基三亞乙基四胺質量分數/%

32.3

34.4

38.3

44.5

    由表3可見調整原料[YuanLiao]配比[PeiBi]可以調整固化劑的組分分布,這說明該工藝路線可以通過調整原料[YuanLiao]配比[PeiBi],來達到生產所需要的多亞乙基多胺的目的:增加乙二[YiEr]胺的摩爾比,有利于生成大分子質量的線性脂肪族多胺,當然為了控制生產成本,乙二[YiEr]胺的過量應該有一定的控制,一般來說控制DD混劑對乙二[YiEr]胺的物質的量比為1:4是合適的。據中國[ZhongGuo]環(huán)氧樹脂[HuanYangShuZhi]行業(yè)協(xié)會(www.epoxy-e.cn)專家介紹,但是本實驗的結果和文獻所報道的51%的收率還有一定的差距,可能是因為本實驗使用的是DD混劑而不是二氯丙烷[BingWan]的原因。


(消息來源:中國[ZhongGuo]環(huán)氧樹脂[HuanYangShuZhi]專家?guī)?,編輯:習?

 

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