環(huán)氧樹脂網(wǎng)(m.wkzeq.com.cn)最新報(bào)道[此消息來(lái)源于中國(guó)環(huán)氧樹脂網(wǎng):www.epoxy-e.com]。 油氣集輸管:在油氣開采及集輸過(guò)程中,由于含有大量H2S、CO2、凝析油和地層水等介質(zhì),對(duì)油氣井套管、鉆采設(shè)備、井下工具、集輸管線等造成了嚴(yán)重的腐蝕,從而造成套管穿孔、鉆采設(shè)備失靈、管線開裂等事故,甚至危及人們的生命和財(cái)產(chǎn)安全。因此,硫化氫、二氧化碳和高礦化度采出水對(duì)油氣田集輸系統(tǒng)的管線及設(shè)備產(chǎn)生的腐蝕問(wèn)題,成為當(dāng)今研究的熱門課題。而各油氣田的腐蝕環(huán)境不同,甚至同一油田不同井次的管線和設(shè)備也各異,腐蝕的主要因素、腐蝕機(jī)理、腐蝕形態(tài)、腐蝕程度等就變得復(fù)雜多樣,不可能找到一種對(duì)所有油氣田都適用的有效防腐措施。因此,針對(duì)具體的油氣田腐蝕問(wèn)題,需要根據(jù)具體的腐蝕環(huán)境開展相對(duì)應(yīng)的防腐研究。集輸管線輸送的介質(zhì)通常為氣體、水、烴類和固體顆粒等共存的多相流介質(zhì),目前大多數(shù)油氣田注水開發(fā)后成為高含水油氣田,為提高產(chǎn)量必須提高多相流介質(zhì)輸送量,從而加劇了管道內(nèi)壁的腐蝕,所以管道內(nèi)防腐技術(shù)是保證管道安全運(yùn)行和延長(zhǎng)管道使用壽命的重要措施。為適應(yīng)油氣管道的快速發(fā)展,管道內(nèi)防腐技術(shù)必須引起足夠重視[1-4]。本文綜述了管線內(nèi)壁防腐技術(shù)的研究進(jìn)展,主要介紹了緩蝕劑防腐、涂料防腐、電鍍、復(fù)合管防腐等技術(shù)。 1·油氣集輸管道內(nèi)腐蝕 管道內(nèi)腐蝕受到管材質(zhì)量、輸送介質(zhì)以及管道防腐水平的影響,油氣集輸管道內(nèi)壁腐蝕主要包括:(1)H2S腐蝕:H2S離解出HS-、S2-吸附在金屬表面,形成加速的吸附復(fù)合物離子Fe(HS-)。吸附的HS-、S2-使金屬的點(diǎn)位移向負(fù)值,促進(jìn)陰極放氫的加速,而氫原子為強(qiáng)去極化劑,易在陰極獲得電子,同時(shí)使鐵原子間金屬鍵的強(qiáng)度大大削弱,進(jìn)一步促進(jìn)陽(yáng)極溶解反應(yīng)而使鋼鐵腐蝕;(2)CO2腐蝕:CO2與水接觸形成碳酸,碳酸電離出氫離子,電離的氫離子直接還原析出氫,同時(shí)金屬表面的HCO3-離子濃度極低時(shí),H2O被還原析出氫;(3)多相流腐蝕:按其腐蝕環(huán)境可分為清潔環(huán)境的腐蝕、沖刷環(huán)境的腐蝕、腐蝕性環(huán)境的腐蝕,以及沖蝕和腐蝕同時(shí)存在的環(huán)境腐蝕[5]。按腐蝕發(fā)生類型,管道內(nèi)發(fā)生的腐蝕主要有: ?。?)均勻腐蝕:由于輸送介質(zhì)中含有采出水/水汽,在一定條件下與CO2、H2S等酸性氣體結(jié)合對(duì)管道造成腐蝕;(2)坑蝕:管壁涂層或保護(hù)膜不均勻、硫及硫化物的沉淀、腐蝕產(chǎn)物膜出現(xiàn)結(jié)晶剝裂等產(chǎn)生坑蝕;(3)硫化物應(yīng)力腐蝕開裂:硫化氫水解后吸附在鋼表面的HS-會(huì)加速陰極放氫,從而導(dǎo)致材料韌性下降,脆性增加;(4)沖刷腐蝕:管道表面腐蝕產(chǎn)物直接被輸送介質(zhì)帶走,新的金屬不斷裸露,從而加速了腐蝕。通常包括無(wú)碳酸鹽覆蓋膜情況下的均勻腐蝕、有碳酸鹽覆蓋膜情況下的均勻腐蝕、流動(dòng)引起的臺(tái)面狀腐蝕、無(wú)膜區(qū)局部腐蝕[6-7]。 2·內(nèi)防腐技術(shù) 目前,國(guó)內(nèi)外對(duì)油氣集輸管道內(nèi)腐蝕采取了不同的防腐措施,主要包括:采用特殊材質(zhì),如不銹鋼、合金、玻璃鋼、碳鋼+緩蝕劑、防腐涂層、襯塑等技術(shù),輔以相應(yīng)的腐蝕監(jiān)測(cè)技術(shù)和防腐工藝來(lái)進(jìn)行腐蝕控制;緩蝕劑防腐、涂料防腐、電鍍、復(fù)合管防腐等技術(shù)。本文著重介紹在油田應(yīng)用相對(duì)廣泛的幾種油氣集輸管道內(nèi)防腐技術(shù),如緩蝕劑防腐、涂料防腐、電鍍、復(fù)合管防腐等。 2.1緩蝕劑防腐 緩蝕劑防腐是將少量的緩蝕劑加入到腐蝕介質(zhì)中,以抑制金屬或合金的腐蝕破壞過(guò)程和其機(jī)械性能改變過(guò)程,從而延長(zhǎng)金屬的使用壽命。緩蝕劑防腐具有用量極少、不改變環(huán)境就能獲得優(yōu)良防腐效果、不增加設(shè)備投資、操作簡(jiǎn)便、見效快、同一配方適用不同環(huán)境等優(yōu)點(diǎn),在油氣工業(yè)中應(yīng)用極為廣泛[8-9]。 目前,國(guó)內(nèi)外油氣集輸管道內(nèi)防腐用的緩蝕劑的主要緩蝕成分是有機(jī)物[10],如鏈狀有機(jī)胺及其衍生物、咪唑啉及其鹽、季銨鹽類、松香衍生物、磺酸鹽、亞胺乙酸衍生物及炔醇類等。Hackerman等人的研究指出[11]:對(duì)于相同系列的有機(jī)緩蝕劑,根據(jù)其分子式中雜原子的不同,緩蝕效率一般遵循如下的變化規(guī)律,即:P>Se>S>N>O。為確保緩蝕劑的效果,篩選的緩蝕劑除與地層水和油有良好的相容性外,還應(yīng)與現(xiàn)場(chǎng)使用的水合物抑制劑、除硫劑、破乳劑等有良好的配伍性。 2.2電鍍防腐 電鍍層可以分為2種:陰極性鍍層和陽(yáng)極性鍍層。前者是指被保護(hù)金屬的電極電勢(shì)低于電鍍金屬層的電極電勢(shì),比如鋼鐵表面上鍍錫(此時(shí)陽(yáng)極為鐵,陰極為錫);后者是指被保護(hù)金屬的電極電勢(shì)高于電鍍金屬層的電極電勢(shì),如在鐵上鍍鋅(此時(shí)陽(yáng)極為鋅,陰極為鐵)。當(dāng)鍍層完全覆蓋于金屬基體表面時(shí),鍍層可以隔離腐蝕介質(zhì)與金屬基體。由于被保護(hù)的金屬在陽(yáng)極性鍍層中是陰極,即使受到損壞,受腐蝕的也是鍍層本身,被保護(hù)的金屬不受腐蝕;但被保護(hù)的金屬在陰極性鍍層時(shí)由于其為陽(yáng)極,一經(jīng)損壞,被保護(hù)的金屬將直接與腐蝕介質(zhì)接觸進(jìn)而腐蝕金屬,此時(shí),鍍層的存在反而加速了被保護(hù)金屬的腐蝕。盡管鍍層能很好地保護(hù)管線,但是由于其價(jià)格較高,鍍層工藝較復(fù)雜,推廣應(yīng)用受到一定限制。 2.3復(fù)合管防腐 目前常用的復(fù)合管主要有雙金屬?gòu)?fù)合管、玻璃鋼內(nèi)襯復(fù)合管和陶瓷內(nèi)襯復(fù)合管。雙金屬?gòu)?fù)合管在國(guó)外已得到廣泛應(yīng)用,德國(guó)Butting公司生產(chǎn)的機(jī)械復(fù)合管、英國(guó)Proclad公司生產(chǎn)的冶金復(fù)合管在世界許多國(guó)家得到應(yīng)用;我國(guó)的長(zhǎng)慶油田分公司靖安首站、大慶油田的注水管道也采用了雙金屬?gòu)?fù)合管[12-14]。玻璃鋼由環(huán)氧樹脂和增強(qiáng)玻璃纖維組成,具有防腐、防垢、減阻等優(yōu)良性能[15]。陶瓷內(nèi)襯復(fù)合鋼管是一種國(guó)際先進(jìn)的復(fù)合新材料,從內(nèi)到外分為3層:陶瓷、過(guò)渡層和鋼材。由于內(nèi)襯的陶瓷層具有耐磨、耐蝕、耐高溫、高強(qiáng)度、高韌性、高抗沖擊性和高抗熱性等良好的綜合性能,能適用于耐磨強(qiáng)度高,甚至更惡劣的環(huán)境。復(fù)合管能在一定程度上防止集輸管線的腐蝕,但其與鍍層一樣,相對(duì)價(jià)格較高,而且對(duì)于特殊的地段需要特殊的材料,工藝較為復(fù)雜,成本較高。 2.4涂料防腐 涂層鋼管廣泛應(yīng)用于油氣田集輸管線,其原理是在管道內(nèi)壁和腐蝕介質(zhì)之間提供一個(gè)隔離層,從而起到減緩腐蝕的作用。內(nèi)涂層防腐技術(shù)可有效防止內(nèi)腐蝕,節(jié)約大量的管材和維修費(fèi)用,顯著提高油氣田的輸送效率,減少清管次數(shù)。目前油田集輸管線采用的內(nèi)涂層防腐技術(shù)有:水泥砂漿內(nèi)襯里技術(shù);水性帶銹復(fù)合防銹涂料內(nèi)涂技術(shù);玻璃鋼管道內(nèi)襯技術(shù);H87內(nèi)防腐涂層技術(shù);玻璃鱗片漆內(nèi)防腐技術(shù);環(huán)氧粉末涂料內(nèi)防腐技術(shù);涂塑鋼管等?,F(xiàn)在應(yīng)用較多的是涂覆涂層法,此法容易實(shí)施,具有比較完備的整套實(shí)施方案和檢測(cè)手段,還可用機(jī)器人進(jìn)行涂覆操作。 管道內(nèi)壁防腐涂料的性能要求包括:防腐蝕性、耐水性、耐壓性、耐沖擊性好,良好的黏結(jié)性、耐彎曲性、耐磨性、化學(xué)穩(wěn)定性、耐熱性,高硬度,摩擦系數(shù)小。目前,應(yīng)用較多的涂料品種有:環(huán)氧酚醛、聚氨酯、環(huán)氧樹脂、改性環(huán)氧、富鋅、玻璃鱗片、聚苯胺等系列防腐涂料[16]。國(guó)外石油天然氣管道內(nèi)壁防腐涂料多采用多元樹脂改性重防腐蝕涂料,而環(huán)氧酚醛類涂料則為國(guó)內(nèi)所青睞,但環(huán)氧酚醛類涂層歸屬于一種普通高分子型防腐涂層,其耐腐蝕性和耐高溫性有限[17]。由于內(nèi)防腐涂層不可避免地存在針孔,而且流體及固體雜質(zhì),如砂子等的沖刷也使防腐層容易出現(xiàn)損傷,所以通常在使用防腐層的同時(shí)要添加適量的緩蝕劑。 當(dāng)前已有一些通過(guò)納米技術(shù)對(duì)防腐材料進(jìn)行改性的技術(shù)獲得了專利,在市場(chǎng)上也已有這樣的防腐材料出現(xiàn)??偟膩?lái)看,納米防腐技術(shù)還僅僅處于起步階段,但具有極大的發(fā)展前景。例如,Mikhail L.Zheludkevich等人在涂料中加入包載有緩蝕劑的納米容器,納米容器能對(duì)微環(huán)境的pH值產(chǎn)生響應(yīng)從而釋放出緩蝕劑,實(shí)現(xiàn)涂層的自修復(fù)[18]。 管道內(nèi)涂層在長(zhǎng)輸送管線中的主要作用是減少摩擦阻力損失,降低操作成本,提高管線的輸送能力;對(duì)于近距離輸送不僅能減阻同時(shí)還能起到防腐作用。鑒于管道內(nèi)涂層技術(shù)具有管道增輸、節(jié)能、防腐等巨大優(yōu)勢(shì)[19-20],其在今后的大型輸油輸氣管道中將進(jìn)一步推廣。
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